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廢水處理中的催化氧化

時間:2020-08-12 14:47:51 次數:2878

目前污水深度處理工程可行的技術不多:活性炭吸附、其他化學吸附劑、芬頓氧化、膜法、曝氣生物濾池等。雖然各有優勢,但也有一定的局限性。相比之下,催化臭氧氧化是一個綠色的過程。

1.為什么說污水深度處理工程的可行技術不多?
簡單描述幾個過程。活性炭吸附:水處理效果好,除了成本高,再生廢碳量在10‰左右,活性炭再生工藝是個問題;其他化學吸附劑:脫附需要酸堿,脫附液達到3–5%,也是個難題。Fenton法屬于氧化法,有機物去除效果還是不錯的,但是硫酸亞鐵的用量是千ppm,雙氧水和液堿等。,其僅去除約100ppm的化學需氧量,并且污泥產生和鹽產生變得越來越成問題。膜法和曝氣生物濾池都有其局限性。
2.為什么催化臭氧氧化是綠色工藝?
催化臭氧法氧化有機物的原理和芬頓法相同,都是依靠OH。但是產生OH的方式不一樣。芬頓過程依靠Fe2+在酸性條件下催化H2O2,屬于均相催化。不僅需要添加化學藥品,而且中和后還會產生大量的鐵泥和硫酸鹽。但催化臭氧依賴于“過渡金屬化合物”,催化劑是固相、多相催化、真正的催化劑,在pH中性條件下催化,不產生泥或鹽。
3.應用于深度處理時,臭氧為什么一定要催化?

雖然臭氧是一種強氧化劑,但它可以氧化多種有機物。但是要明白一個概念:能氧化不代表能完全氧化。大分子有機物被氧化成小分子醇、醛、有機酸等。,有機物沒有被去除,甚至TOC值也沒有變化。此外,臭氧不能直接氧化生化出水的多種有機物。大量實驗表明,臭氧直接氧化法對大部分廢水生化出水的化學需氧量去除率僅為10-20%。臭氧經催化后分解生成OH,不僅氧化能力更強,而且氧化有機物種類更多。

4.為什么催化臭氧在深度處理中的應用是一個新的過程?
工程界有人認為,臭氧在水處理中的應用有很多工程實踐,即臭氧在供水中的消毒和工業廢水的脫色。但臭氧在深度處理中的應用與前兩者完全不同。消毒只需要破壞細胞的生理功能,不需要改變有機物的分子形態;脫色只需要改變分子結構中的顯色基團;深度處理要求有機物完全氧化。劑量上,消毒只需要2–3ppm;在深度處理中,要加幾百ppm;更需要使用催化劑。
5.鐵基催化劑有什么特點?有多少種?
“過渡金屬化合物是臭氧催化劑”。鐵是一種過渡金屬,它的化合物也是催化劑。據報道,Fe3O4和Fe2O3具有催化作用。我們研制的催化劑主要涉及FeOOH,它有多種晶型,如α-、γ-、β-、ε-等。獲得發明授權的催化劑有四種:(1)將鐵礦石和鋸末還原焙燒成顆粒,然后進行表面改性;(2)羥基氧化鐵;由芬頓鐵泥制成;(3)FeOOH;通過分離紅土鎳礦制備;(4)鐵屑的表面改性。
至于純物質的催化能力,學術界有一種觀點認為,固相含OH的過渡金屬化合物容易催化生成OH。然而,各種催化組分的催化能力在工程實踐中意義不大,主要是因為催化劑的總量。
大多數通過浸漬和燒結制備的催化劑的催化成分只有幾十微米厚。我們的催化劑和他們不一樣,前(2)和(3)是內外都有效的催化成分。第一種(1)和第四種(4)可以在氧化環境中保持和重整催化劑表面的有效催化組分,因此它們具有持久的催化能力。
6.臭氧在深度處理中的應用有哪些技術難點?
臭氧比空氣重,溶解度是氧氣的13倍。關鍵的臭氧不是穩定的氣體。常溫下在純化水中的半衰期只有20分鐘,溫度和雜質對臭氧的半衰期影響很大,一般在工業廢水中只有幾分鐘。深度處理工藝的關鍵是在臭氧無效分解之前,通過催化臭氧有效分解產生OH。因此,反應器單位體積的催化劑表面積(不同于催化劑比表面積的概念)是一個非常重要的參數。簡單來說:催化劑用量較多;三相傳質條件更好。
7.鐵屑基催化劑有什么特點?有哪些高超的技術?
鐵屑被改性形成FeOOH,FeOOH是一種有效催化臭氧的催化成分。另一方面,它凈化了成分,保護了廢鐵中的零價鐵。因此,改性鐵屑成為催化臭氧反應器中的化學填料,其比表面積比市售填料拉西環和鮑爾環高7-8倍。成品鐵屑基催化劑制成規整填料,或單元化填料,如“蜂窩狀或沙琪瑪”狀,大大提高了工程上的催化效果。
(1)填料規整化,避免了運輸和使用過程中填料表面之間的摩擦,保護了有效的催化成分羥基氧化鐵;通過表面改性形成;
(2)沙琪瑪狀組合填料雖然孔隙率大,但孔徑小。因為oh在水中的壽命只有納秒,即oh不能通過水流擴散傳質氧化液相中的主要有機污染物;液體中的有機物只能通過微觀傳質(如布朗運動)在附近氧化。小孔徑規整填料為此創造了條件。
順便說一下,如果少量使用流化態的催化劑,在工程上很難起到催化作用。
在合適的參數范圍內壓縮鐵屑,以確保鐵屑基規整填料具有較大的比表面積、較大的孔隙率、較小的孔徑范圍和較大的孔連通性,是制作規整填料的關鍵。
8.催化臭氧工藝對臭氧發生器有什么要求?
臭氧消毒中,臭氧濃度很低,所以對臭氧發生器沒有要求。在深度處理中,臭氧用量大;并且氧化反應困難。從反應動力學來看,希望臭氧濃度高。因此,供氣濃度高的臭氧發生器是選擇的方向。對了,即使臭氧濃度很高,大部分氣體還是氧氣。
臭氧發生器,有的用純氧源,有的用空氣源。除臭氧濃度外,空氣源會對深度處理中總氮的去除帶來負面影響,不建議使用。這是我們研究的結果。
9.介紹催化臭氧法的反應器類型。
當然,水量在3000M3/d以下一般采用效果較好的塔式反應器和鋼結構;當水量超過5000M3/d時,考慮工程經濟性,只能采用鋼筋混凝土結構,流態設計為折流,但水力停留時間和催化劑用量應適當加大。對于鋼筋混凝土結構的反應器,我們開發了成品組合包裝。

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